举个栗子：

当你在LOL的一个新区创号的时候

拳头的设计师对创建姓名使用的应该就是非空唯一约束（也可能是更高级的东西吧），所以你输入一个被用过的名字时就会提示“该名称已被使用，请重新输入”

而如果他们用的是主键约束的话，提示的就应该是“这个大区已经有一个名字了，滚吧！”

主键约束（PRIMARY KEY）

1) 主键用于唯一地标识表中的每一条记录，可以定义一列或多列为主键。 
2) 是不可能（或很难）更新． 
3) 主键列上没有任何两行具有相同值（即重复值），不允许空（NULL）． 
4) 主健可作外健，唯一索引不可；

唯一性约束（UNIQUE KEY）

1) 唯一性约束用来限制不受主键约束的列上的数据的唯一性，用于作为访问某行的可选手段，一个表上可以放置多个唯一性约束． 
2) 只要唯一就可以更新． 
3) 即表中任意两行在 指定列上都不允许有相同的值，允许空（NULL）． 
4) 一个表上可以放置多个唯一性约束

大部分是些理论知识，简单地说：

一个表只能由一个主键，一个表可以有很多个唯一键

主键不允许有null值，UNIQUE允许null值