你的struct是错的，在大括号之后需要加 ； 

struct Student
{
    int math;
    int english;
};

int main(int argc,char **argv)
{
    struct Student stu[50];

    //为其中一个学生的成绩赋值
    stu[20].math = 90;
    stu[20].english = 95;

    return 0;
}

你只要在代码

struct Student
{
    int math;
    int english；
}；（这里加上一个分号‘；’就行了）

struct Student

{

int math;

int english;

};

int main(int argv,char **argv)

{

struct Student stu[50];

stu[20].math=93;

stu[20].english=95;

return 0;

}